電偶必需是由兩種性質不同但契合一定要求的導體（或半導體）材料構成回路。熱電偶丈量端和參考端之間必需有溫差。
將兩種不同材料的導體或半導體A和B焊接起來，構成一個閉合回路。當導體A和B的兩個執著點1和2之間存在溫差時，兩者之間便產生電動勢,因此在回路中構成一個大小的電流,這種現象稱為熱電效應。熱電偶就是應用這一效應來工作的。